TEMA N°1.- ESTRUCTURA ELECTRONICA, ENLACES Y PROPIEDADES
Revisión de teorías del enlace químico. Enlace en moléculas orgánicas. Enlace covalente. Geometría molecular. Moléculas polares y no polares. Carga formal. Teoría de la resonancia: postulados y condiciones. Orbitales atómicos y moleculares. Estructura y propiedades físicas. Hidrocarburos: generalidades, enlaces simples y múltiples. Sistemas conjugados. Efectos derivados de desplazamientos electrónicos: características
TEMA N° 2.- LAS MOLECULAS ORGANICAS Y SUS REACCIONES Grupos funcionales y series homólogas, presentación. Nomenclatura. Introducción a los distintos tipos de reacciones. Equilibrios, cinética, mecanismos y perfiles de reacción. Postulado de Hammond. Acidos y bases. Reacciones en medio acuoso y no acuoso.-
TEMA N° 3.- BENCENO Y AROMATICIDAD
El benceno: estructura, modelo de Kekulé; propiedades asociadas al carácter aromático, resonancia. Descripción de benceno según Teoría de Orbitales Moleculares. Regla de Hückel: bases electrónicas. Iones aromáticos. Compuestos aromáticos bencenoides y no bencenoides. Hidrocarburos aromáticos polinucleares. Arenos. Carbocationes y radicales bencílicos, estabilidad, reactividad.
TEMA N° 4.- ESTEREOISOMERIA
Confórmeros e isómeros: concepto. Isomería: distintos tipos. Quiralidad. Actividad óptica y enantiómeros. Configuración R,S. Racematos. Compuestos con más de un centro quiral, disteroisómeros. Estereoisomería en compuestos cíclicos. Reacciones químicas y estereoisomería. Resolución de mezclas racémicas por métodos cinéticos y biológicos. Isomería en olefinas, nomenclatura E,Z. Determinación de sistemas homotópicos, enantiotópicos y diasterotópicos; propiedades físicas y químicas asociadas.
TEMA N° 5.- INTRODUCCION AL USO DE LA ESPECTROSCOPIA EN QUIMICA ORGANICA
El espectro electromagnético. Espectroscopía de ultravioleta y visible: transiciones electrónicas. Coeficiente de extinción. Grupos cromóforos. Espectroscopía de infrarrojo: bases físicas, frecuencia de grupo. Aspectos experimentales. Interpretación de espectros. Espectroscopía de Resonancia Magnética Nuclear: bases físicas, aspectos experimentales. Interpretación de espectros. Espectrometría de masas: principios, fragmentación, interpretación de espectros.-
TEMA N° 6.- REACCIONES DE SUSTITUCION NUCLEOFILA ALIFATICA (SN) Y DE
ELIMINACION (E)
SN2: mecanismo, cinética, estereoquímica; efecto de la naturaleza del sustrato, nucleófilos, grupos salientes y solventes. E2 : mecanismo, cinética, efecto isotópico, competencia con SN2, regioselectividad, naturaleza de la base, estereoquímica. Reacciones de eliminación y conformación en derivados de ciclohexano. SN1: mecanismo, cinética, estabilidad de intermedios, reordenamientos, efecto del solvente, estereoquímica. Competencia entre SN1 y E2. SNi.-
TEMA N°7: ADICIONES A ENLACES MULTIPLES
Adición Electrofílica a través de intermedios cíclicos y de carbocationes. Estereoquímica: pares eritro y treo-dl. Regioquímica. Adición nucleofílica. Adición por radicales libres. Mecanismos cíclicos. Adición a sistemas conjugados. Adición a enlaces múltiples C-Heteroátomo. Mecanismo general, estereoquímica. Adición nucleófila de reactivos organometálicos, Catálisis ácida y básica.
TEMA N° 8.- SUSTITUCIONES AROMATICAS
Sustitución aromática electrófila: mecanismo general, reacciones más importantes. Factores que influyen en la velocidad y orientación, factores parciales de velocidad. Utilidad sintética. Sustitución aromática nucleófila: mecanismos unimoleculares y bimoleculares. Mecanismo del bencino. Factores que influyen en mecanismo y velocidad. Utilidad sintética.-
TEMA N° 9.- ALCANOS Y CICLOALCANOS I
Estructura del metano. Series homólogas. Isomería. Análisis conformacional de etano y n-butano. Estructura de cicloalcanos, análisis conformacional. Cicloalcanos bisustituidos, isomería, análisis conformacional. Compuestos bicíclicos, configuraciones y conformaciones en el sistema decalina. Síntesis de alcanos y cicloalcanos.-
TEMA N° 10.- ALCANOS Y CICLOALCANOS II
Energía de disociación de enlaces, reacciones homolíticas; radicales libres: estabilidades relativas. Reactividad de halógenos frente a metano, cambios de energía, mecanismo. Halogenación de alcanos superiores. Reactividad y selectividad. Pirólisis de alcanos; combustión. Nitroalcanos. Carbocationes: formación y estabilidades relativas.-
TEMA N° 11.- HALUROS DE ALQUILO Y COMPUESTOS ORGANOMETALICOS
Estructuras, propiedades, conformación. Preparación de derivados halogenados de hidrocarburos, usos y propiedades químicas. Estructura y preparación de compuestos organominerales de litio, magnesio y cobre. Carbaniones: estructura, reactividad.-
TEMA N° 12.- ALQUENOS
Estructura. Isomería, nomenclatura cis/trans y E/Z. Estabilidad. Preparación y síntesis: Cracking de alcanos, deshidratación de alcoholes, deshidrohalogenación: mecanismos. Reacciones de adición electrófilica de alquenos, evidencias del mecanismo, transposición de carbocationes. Adición de haluros de hidrógeno a olefinas: Regla de Markovnikov. Adición de agua. oximercuración. Formación de halohidrinas. Hidroboración-oxidación. Adición de halogenos, compromiso estereoquímico. Adición de radicales. Hidrogenación. Hidroxilación. Ozonólisis, epoxidación. Alenos: Estructura, estereoquímica.-
TEMA N° 13.- SISTEMAS CONJUGADOS
Sistemas alílicos: cationes, aniones y radicales alílicos. Dienos conjugados: preparación, estructura y estabilidad. Adición 1,2 y 1,4, control cinético y termodinámico. Sistemas pseudoconjugados. Reacción de Diels-Alder, dienos y dienófilos; consideraciones estereoquímicas.
TEMA N° 14.- ALQUINOS
Estructura. Preparación y síntesis a partir de carburos, por reacciones de sustitución nucleófila, por reacciones de eliminación. Reacciones de alquinos: acidez, iones alquinuro. Adiciones electrófilicas y nucleofílicas, hidroboración. Haluros de vinilo, obtención y usos.-
TEMA N° 15.- ALCOHOLES Y ETERES
Alcoholes: acidez preparación, reacciones de deshidratación, oxidación, ésteres inorgánicos; reordenamiento pinacol - pinacolona. Eteres: Preparación, reacciones. Eteres corona. Epóxidos: preparación, reacciones. Tioles.-
TEMA N° 16.- ALDEHIDOS Y CETONAS.
Aldehídos y cetonas: Propiedades físicas y preparación. Reacciones de adición nucleófila a grupo carbonilo (AdN ): Mecanismo general, estereoquímica. Formación de acetales y cetales, adición nucleófila de reactivos organometálicos, adición de HCN, reducción con hidruros metálicos, mecanismo. Reacción con aminas: formación de iminas y enaminas. Reducción de carbonilo a metileno. Reacción de Wittig. Enolización: Iones enolato, reacciones de condensación, racemización y halogenación.-
TEMA N° 17.- ACIDOS CARBOXILICOS Y DERIVADOS
Acidos carboxílicos: estructura, acidez, síntesis y reacciones. Esteres: estructura, mecanismos de esterificación e hidrólisis: reacciones. Amidas, halogenuros y anhídridos ácidos: estructura, síntesis, reacciones. Sustitución acil-nucleófila: mecanismo, factores que afectan el curso del mismo. Acidos- -halogenados, ácidos dicarboxílicos. Hidroxiácidos. Lactonas, lactamas. Condensación de Claisen. Síntesis del éster aceto-acético. Síntesis malónica -
TEMA N° 18.- FENOLES Y QUINONAS
Fenoles: propiedades físicas. Métodos de preparación y síntesis. Acidez. Derivados. Quinonas: benzoquinonas, preparación, propiedades y reacciones. Adición-aromatización. Quinhidronas, poliquinonas.-
TEMA N° 19.- AMINAS Y SALES DE DIAZONIO
Estructura, propiedades, basicidad de aminas. Métodos de obtención, reacciones. Reacciones de copulación de sales de diazonio con aminas y fenoles. Compuestos azoicos.-
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